测定方法
62.2.3.1蒸馏分离-苯基芴酮-十六烷基三甲基溴化铵分光光度法
方法概述
样品用硝酸-磷酸分解，不溶性样品用氢氟酸-硝酸-磷酸分解或用过氧化钠和氢氧化钠熔融分解。在6mol/LHCl溶液中，锗以四氯化锗的形式通过蒸馏与干扰元素分离。加入磷酸与锡、钼形成络合物，加入双氧水将砷、锑氧化至高价，使这些元素不被蒸馏，完全分离。
分取部分馏出液，在稀盐酸介质中，在亚硫酸钠存在下，锗、苯基荧光酮和十六烷基三甲基溴化铵形成稳定的橙红色三元络合物，在分光光度计上于波长508nm处测量吸光度，计算出锗含量。本方法适用于稀有和有色金属等常见矿石和岩石中锗含量的测定。测量范围w (ge): (0.5 ~ 500) × 10-6。
工具
分光光度计。
试剂
硼酸。
过氧化钠。
氢氧化钠。
双氧水。
硝酸。
磷酸。
氢氟酸。
盐酸
亚硫酸钠溶液(200克/升)。
氢氧化钠溶液(250克/升)。
十六烷基三甲基溴化铵溶液(10g/L)称取1.0g十六烷基三甲基溴化铵于200mL烧杯中，加入少量沸水，搅拌溶解，溶液澄清后冷却，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。
苯并芴酮溶液(0.6g/L)称取60mg苯并芴酮(C19H12O5)，溶于100mL(1+49)HCl无水乙醇中，混匀。
锗标准储备液ρ(Ge)=100.0μg/mL称取0.0720gGeO2于铂坩埚中，加入1.0gNa2CO3，在高温炉中逐渐升温至900℃，保温10min，取出冷却。用热水浸泡烧杯中的玻璃料，清洗坩埚，用(1+2)H2SO4中和玻璃料，直到酚酞褪色至超过4mL，加热以除去二氧化碳，然后冷却。转移至500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，并混匀。
用水稀释锗标准储备溶液，制得ρ(Ge)=5.0μg/mL的锗标准溶液。
乙醇溶液中的酚酞指示剂(1g/L)。
校准曲线
取0.0mL、1.0mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锗标准溶液，置于一组50mL容量瓶中，加入6.30mL(1+1)HCl和65438。在分光光度计上，用1 ~ 3 cm比色皿，以试剂空白为参照，在波长508nm处测量吸光度。绘制校准曲线。
分析方法
根据样品中锗含量，称取0.5~1g(精确至0.5 ~ 1g，锗含量大于20×10-6时称取0.5g)，置于150mL烧杯中，加入15mLHNO3和6mLH3PO4。取下表镜，继续加热蒸发，直至硝酸耗尽，取下冷却。加入20mL(1+1)HCl，立即将试液转移到蒸馏瓶中，用20mL(1+1)HCl清洗烧杯并注入蒸馏瓶中，加入2 ~ 3 ml H2O2。
高硅含量样品:将样品置于铂坩埚中，加入10mLHF，在水浴上蒸至湿盐，加入5mLHNO3，蒸至小体积，加入少量硼酸和2 ~ 3 ml HNO3，继续蒸至湿盐。加入15mLHNO3和6mLH3PO4，微热溶解盐类，移入烧杯中，按有色金属矿石一般分析步骤溶解样品。
含有锡石和其他不溶性矿物的样品:将样品置于银坩埚中，加入3 ~ 4g Na2O和2g 2g NaOH，在650 ~ 700℃的高温炉中熔融分解样品。冷却，加入10mL热水浸出，将提取液转移到蒸馏瓶中，用水冲洗坩埚(控制体积小于20mL)。加入3mLH3PO4，2mLH2O2和30mLHCl。
蒸馏:冷凝管下端插入事先盛有5mL水的量筒中，然后加热蒸馏。当馏出液达到30 ~ 50ml时，可停止蒸馏，用水冲洗冷凝管。将馏出液转移至50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，并混匀。
将10.0 ~ 20.0 ml蒸馏后的试液分入另一个50mL容量瓶中，加入1 ml Na2SO4溶液和1滴酚酞指示剂，用氢氧化钠溶液中和至红色，加入6.30mL(1+1)HCl，混匀。加入5mL十六烷基三甲基溴化铵溶液和3mL苯基荧光酮溶液，立即用水稀释至刻度，并混匀。以下是根据校准曲线测量的。
锗含量的计算见公式(62.1)。
需要注意的事项
1)四氯化锗易挥发，样品分解过程中避免盐酸和氯离子混合。当试液转化为盐酸溶液时，必须连续蒸馏，不宜放置太久，以免锗损失。
2)中和时，氢氧化钠溶液应缓慢加入，以免溶液过热。如有必要，可在冷水浴中中和，以防止四氯化锗挥发。
62.2.3.2的萃取分离四氯化碳-苯芴酮-十六烷基三甲基溴化铵分光光度法
方法概述
样品用硝酸-氢氟酸-磷酸分解，在9 ~ 10 mol/lhcl溶液中用四氯化碳萃取锗分离干扰元素，然后用水从有机相中反萃取锗。在稀盐酸介质中，亚硫酸钠存在下，锗与苯基荧光酮-十六烷基三甲基溴化铵形成稳定的橙红色三元络合物。在分光光度计上，在508nm波长处测量吸光度，以计算锗含量。本方法适用于稀有和有色金属等常见矿石和岩石中锗含量的测定。特别适用于酸溶性矿石。测量范围w(ge):(0.5 ~ 100)×10-6。
工具
分光光度计。
试剂
硼酸。
硝酸。
氢氟酸。
磷酸。
盐酸
四氯化碳。
亚硫酸钠溶液(200克/升)。
将十六烷基三甲基溴化铵溶液(10g/L)溶解在沸水中。
苯并芴酮溶液(0.6g/L)称取60mg苯并芴酮(C19H12O5)，溶于(1+49)HCl的无水乙醇中，转移至100mL容量瓶中，混匀。
用水锗标准储备溶液稀释的锗标准溶液ρ(Ge)=1.0μg/mL(详见62.2.3.1)。
乙醇溶液中的酚酞指示剂(1g/L)。
校准曲线
取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锗标准溶液，放入一组125mL分液漏斗中，加水至10mL，加入30mLHCl。静置分层后，将有机相放入另一个125mL分液漏斗中，水相用20mL四氯化碳萃取2min。静置分层后，将两个有机相合并，弃去水相。有机相用5 ~ 10 ml 9 mol/lhcl振荡洗涤两次，每次振荡1min，弃去水相。用10mL水反萃取有机相3 m3分钟，反萃取两次，在50mL容量瓶中合并萃取的水相。加入6.30mLHCl，搅拌均匀。加入1毫升亚硫酸钠溶液、5毫升十六烷基三甲基溴化铵溶液、3毫升苯基荧光酮溶液(每种溶液需混合均匀)，立即用水稀释至刻度，混合均匀。在分光光度计上，用1 ~ 3 cm比色皿，以试剂空白为参比，在508nm波长处测量吸光度，绘制校准曲线。
分析方法
根据试样中锗的含量，称取0.25~1g(精确到0.25 ~ 1g，锗含量小于20×10-6，称取试样0.5g若锗含量大于20×10-6，称取0.25g)试样，置于瓷坩埚中，放入高温炉中，逐渐升温至500 ~ 600℃灼烧2小时，除去硫化物，取出冷却。用毛刷将样品刷入100mL聚四氟乙烯烧杯中，加水润湿，加入5mLHNO3、10mLHF和5mLH3PO4，放在温控电热板上，在160℃加热分解样品，逐步升温至200 ~ 220℃(若单体硫析出，反复加入硝酸，继续加热至。加入50毫克左右的硼酸，用少许水洗净杯壁，搅拌均匀，继续加热蒸至透明粘稠，然后取出冷却。加入10mL水，加热溶解盐，冷却至室温。将溶液移入125mL分液漏斗中，用30mLHCl洗涤烧杯数次，在分液漏斗中合并(溶液的盐酸浓度应大于9mol/L)，然后根据校准曲线进行测定。
锗含量的计算见公式(62.2)。
需要注意的事项
四氯化碳萃取锗的回收率一般在90%左右，因此应在相同条件下提取校准曲线。
62.2.3.3苯萃取富集-水杨基荧光酮分光光度法
方法概述
在磷酸介质中，阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵存在下，锗与水杨基荧光酮形成高灵敏的三元络合物，最大吸收峰位于505nm，表观摩尔吸收系数为1.8×105。一周后，络合物溶液的吸光度保持不变。用苯萃取富集四氯化锗，并与相关干扰元素分离。该方法灵敏度高，稳定性好，可用于地球化学样品中微克/克锗的测定。
工具
分光光度计。
试剂
亚硫酸钠。
磷酸。
硝酸。
氢氟酸。
盐酸
苯。
十六烷基三甲基溴化铵溶液(40克/升)。
水杨基荧光酮溶液(3.5克/升)。
锗标准溶液ρ(Ge)=1.0μg/mL的制备方法与62.2.3.2相同。
校准曲线
吸取0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL和0.50mL锗标准溶液，分别置于一组25mL比色管中，加水稀释至约10mL，加入5ml h3po 4、2mL水杨基荧光酮溶液和2mL 40g/L十六烷基三甲基溴化铵溶液，用水稀释至刻度。将溶液移入一个4厘米的比色皿中，在分光光度计上以试剂空白为参比，测量505纳米处的吸光度。绘制校准曲线。
分析方法
称取0.1 ~ 0.2g(精确至0.0001g)样品，置于聚四氟乙烯塑料坩埚中，滴几滴水润湿，加入2mLH3PO4、3mLHNO3和10mLHF，盖上盖子(留有小间隙)，在电热板上加热，待样品分解后用水冲洗坩埚盖。冷却后用水冲洗坩埚壁，继续蒸至小体积，赶上硝酸和氢氟酸。冷却后，加入15mL9mol/LHCl加热溶解，然后将溶液转移至装有10mL9mol/LHCl的分液漏斗中，加入少量亚硫酸钠以减少溶液中可能存在的氧化剂，混匀，加入10mL苯萃取2min以上，分层后弃去水相。用9mol/LHCl洗涤一次，分层后弃去水相。加入65438±00ml水，汽提65438±0min，分层后将水相置于25mL比色管中，加入5ml h3po 4、2mL 3.5g/L水杨基荧光酮溶液和2mL十六烷基三甲基溴化铵溶液，用水稀释至刻度，混匀。以下是根据校准曲线测量的。
锗含量的计算见公式(62.2)。
62.2.3.4 2，4-二氯苯基荧光酮分光光度法
方法概述
样品用硝酸、氢氟酸和硫酸分解。在硫酸介质中，在十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)存在下，2，4-二氯苯基荧光酮与锗形成两种配合物，组成比为2∶1和4∶1。配合物的最大吸收峰在波长513nm处，其对比度为δλ= 43nm。配合物的吸收峰非常尖锐，半宽仅为40nm，灵敏度高，选择性好。络合物形成速度快，显色后可测定吸光度，48小时内保持不变。该方法可直接测定一般样品中的微量锗，但含锡较多的样品仍应预先分离。
工具
分光光度计。
试剂
硫酸。
硝酸。
氢氟酸。
十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)(10克/升)。
2，4-二氯苯基荧光酮(50mg/L)的乙醇溶液每100mL含0.5mL(1+1)H2SO4，避光保存。
用水稀释锗标准储备溶液制备锗标准溶液ρ(Ge)=2.0μg/mL(详见62.2.3.1)。
校准曲线
吸取0毫升、0.25毫升、0.50毫升、1.00毫升、1.50毫升、2.50毫升和3.50毫升锗标准溶液，置于一组50毫升容量瓶中，加入20毫升(1+1)h2so 4和1。以空白试液为参照，用2cm比色皿在波长513nm处测定吸光度。绘制校准曲线。
分析方法
称取0.1 ~ 0.3g(精确至0.0001g)样品，置于聚四氟乙烯塑料坩埚中，加入5mLHNO3、7 ~ 8ml HF，加热分解并蒸发至小体积，然后加入20mL(1+1)H2SO4，蒸发至硫酸冒烟。冷却后，转移至100mL容量瓶中(约含50mL水)，用水稀释至刻度，混匀，干燥过滤。
将部分溶液分入50毫升容量瓶中，加入硫酸至3.6摩尔/升，根据下面的标准曲线进行测定。
锗含量的计算见公式(62.1)。
需要注意的事项
1)温度和试剂加入顺序对吸光度影响不大。摩尔吸收系数ε=1.7×105。如果用Twain和OP代替CTMAB，仍然可以提高到1.8×105。
2)为了防止锗在高浓度盐酸介质中逸出，采用硫酸体系。酸度在1 ~ 3.6 mol/L范围内，吸光度基本不变。为了避免钨、钼、铌、钛和锡的干扰，使用3.6mol/LH2SO4。
3)在2mol/LH2SO4介质中，常见元素锆和钛的干扰很小，仅允许20μg的钨和钼。将酸度提高到3.6mol/L，可以允许4mgMoO2-4，2mgNb2O5，Ta2O5，1mgSb3+，0.5mgWO2-4，34μgSn4+。
62.2.3.5锗钼酸盐-罗丹明B分光光度法
方法概述
样品经氢氟酸-硝酸-高氯酸-硫酸分解后，在0.1.2 mol/lhcl中，锗(ⅳ)与钼酸铵反应生成锗和钼酸盐的杂多酸阴离子。介质酸度增加后，与罗丹明B的一价阳离子缔合生成不溶性化合物，呈现“固色反应”。添加动物胶或表面活性剂，保持胶体状态，使其色力稳定。它在570nm波长处有最大吸收，因此可以用分光光度法测定锗。
工具
分光光度计。
试剂
硝酸。
氢氟酸。
盐酸
高氯酸。
硫酸。
用磷酸氢二钾配制五氧化二磷溶液(100.0μg/mL)。
五氧化二磷-氯化铁-酒石酸-钼酸铵溶液8mL100.0μg/mLP2O5溶液、0.25mL100g/L氯化铁溶液、2mL150g/L酒石酸溶液和10mL100g/L钼酸铵溶液混合均匀。用的时候搭配。
动物胶溶液(20g/L)将2g动物胶在75ml 40 ~ 45℃的温水中浸泡30分钟，然后溶于25mL(1+1)HCl中，混合均匀。2 ~ 3天可用。
氯化铁溶液(100克/升)。
酒石酸溶液(150克/升)。
罗丹明B(0.25g/L)4mol/LH2SO4培养基。
将2mL罗丹明B、10mL动物胶溶液、30ml(1+1)h2so 4和50m l h3po 4混合，过滤备用。用的时候搭配。
锗标准储备液ρ(Ge)=100.0μg/mL称取14.41mg二氧化锗，置于铂坩埚中，加入一粒氢氧化钠(用无水乙醇清洗其表面)和2 ~ 3ml水，缓慢加热至溶解。冷却，加入20mL水和3.5mL4mol/LHCl，转移至100mL容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。这种溶液是逐步稀释的。
锗标准溶液ρ(Ge)=1.0μg/mL用锗标准储备溶液稀释。
校准曲线
吸取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL锗标准溶液于一组25mL干烧杯中，加入0.12mol/LHCl至15mL，在不断摇动下缓慢加入。静置1.5 ~ 20min，加入1mL酒石酸溶液，混匀。静置3 ~ 5min，在摇动下缓慢加入5mL混合显色剂，混匀。静置65438±05分钟后(至少在3小时内稳定)，在分光光度计上用3cm比色皿和试剂空白作为参比，在570nm波长处测量吸光度，绘制校准曲线。
分析方法
称取0.1 ~ 0.2g(精确至0.0001g)样品，置于铂坩埚中，加入约6 ~ 8mgwo3(样品中钨含量高时不必加入)，加入1mL(1+1)HNO3和0.5。冷却，加入1.5mL4mol/LHCl，微加热(低于60℃)溶解可溶性盐，用水冲洗至50mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。让它静置一夜以便澄清。
将5.0 ~ 15.0 ml澄清溶液(锗含量小于4μg，铁含量不大于空白溶液加入铁量的2倍)分入25mL干烧杯中，加入0.12mol/LHCl至15mL，根据下面的校准曲线测定。
锗含量的计算见公式(62.1)。
需要注意的事项
1)硅、磷、砷与钼酸铵反应，干扰测定。磷和砷(
2)批量分析时，每个样品加入钼酸铵和加入罗丹明B混合显色剂的时间应保持大致相同，不宜过长。如果过程太长，试剂空白颜色会加深。
3)当试液中含有大量砷和磷时，会与钼酸铵形成杂多酸沉淀，酒石酸难以完全破坏它们，导致结果偏高。
62.2.3.6茜素红S-高氯酸-钒基溶液的极谱法
方法概述
样品用氢氟酸-硝酸-高氯酸-硫酸分解。在高氯酸介质中，钒(ⅳ)存在下，锗-茜素红S络合物能产生极灵敏的催化导数极谱波，峰电位为-0.57 V，锗的浓度在0.002 ~ 0.2 μ g/ml范围内呈线性关系。从而进行极谱测定。检出限可达0.001微克/克。
工具
示波极谱法，三电极系统。
试剂
硫酸。
硝酸。
氢氟酸。
高氯酸。
氢氧化钠溶液(40克/升)。
钒(ⅳ)溶液c(V4+)=0.1mol/L称取11.7gNH4VO3(偏钒酸铵)于800mL烧杯中，加入约400mL水，加热溶解后缓慢加入50 ml (1+1)。
茜素红-s溶液(10g/L)。
锗标准溶液ρ(Ge)=0.10μg/mL稀释的锗标准储备溶液(详见62.2.3.1)。
二甲基黄指示剂(0.05克/升)。
校准曲线
将0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL锗标准溶液吸收到一组25mL比色管中，加入。加入2mL茜素红-S溶液和3mLV4+溶液，用水稀释至刻度，混匀。静置0.5h后，将其倒入电解池中，在示波极谱仪上测定导数极谱法(初始电位-0.4V)。
分析方法
称取0.5g(精确至0.0001g)样品，置于塑料烧杯中，用少量水润湿，加入5滴(1+1)h2so 4、5ml HNO 3和5 ~ 7mlhf，在电热板上加热至出现白烟，加入5滴(1)。取出，冷却，加入10mL水，加热溶解盐类，转移至装有热水的50mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
将5mL上清液分装于25mL比色管中，根据下面的校准曲线进行测定。
锗含量的计算见公式(62.1)。
需要注意的事项
1)硒、钛干扰，大量铅、锌、铁、钙、镁、铜、锰、钴、镍、砷、锡、钼、银、汞，1mg铝、锑、铋、镉、镓、铊，0.5mg金、铂、钯。钛的干扰可被EDTA掩蔽。在用硝酸和硫酸溶解矿石的过程中，硒的干扰在蒸发时已经蒸发掉了。
2)底液各组分的影响是峰电位随高氯酸浓度的增加而前移，高氯酸浓度在0.04 ~ 0.08mol/L范围内时波高稳定，大于0.08mol/L时逐渐降低..当茜素红-S不存在时，极谱波不出现；当引入少量茜素红-S时，出现灵敏的极谱波，波高随剂量的增加而急剧增大。当茜素红S的浓度为0.08%时，波高达到最大。在0.04% ~ 0.12%范围内，波高变化不大。当茜素红S的量继续增加时，波高又急剧下降。当没有钒(ⅳ)时，极谱波不出现。钒(ⅳ)的浓度大于0.01.2 mol/L，波高基本不变。
62.2.3.7苏木-钒(ⅳ)基液体极谱法
方法概述
样品用硝酸、氢氟酸和硫酸分解，在草酸介质中，锗-苏木精-钒(ⅳ)在-0.59V(S.C.E)处有一灵敏的催化波。在0.01mol/L草酸-0.0033mol/L苏木精-0.0024mol/LV4+-0.006mol/LEDTA组成的基础溶液中，灵敏度和选择性高，线性范围为1.2× 10-4 ~ 8× 6544。矿石中痕量锗的检出限为5× 10-3 μ g/g
工具
示波极谱法，三电极系统。
试剂
硫酸。
硝酸。
氢氟酸。
氢氧化钠溶液(40克/升)。
草酸溶液(25g/L)。
EDTA溶液C (EDTA) = 0.1 mol/L
苏木精溶液(5.5g/L)。
钒(ⅳ)溶液c(V4+)=0.1mol/L称取11.7gNH4VO3，溶于400mL近沸水中。冷却后，加入50毫升(1+1)HCl，并在搅拌下加入90毫升65438+。
用锗标准储备液(62.2.3.1)稀释锗标准溶液ρ(Ge)=0.050μg/mL，ρ(Ge)=0.50μg/mL。
二甲基黄指示剂(0.05克/升)。
校准曲线
吸取0mL，0.06mL，0.10mL，…，4.00mL锗标准溶液(0.050μg/mL)和0mL，1.00mL，2.00mL，…，4.00mL锗标准溶液(0.50μg/mL)，分别放入25mL一组。加入1滴二甲基黄指示剂，滴加氢氧化钠溶液至指示剂刚好呈黄色，用草酸溶液滴回至指示剂呈红色，过量为1.5mL，加入1.5mLEDTA溶液、5mL苏木精溶液和6mLV4+溶液，用水稀释至刻度，混匀。在示波极谱仪上，在-0.4V的起始电位下，扫描导数部分。绘制校准曲线。
分析方法
称取0.1 ~ 0.5g(精确至0.0001g)样品，置于石墨坩埚中，用水润湿，加入5ml硝酸和5mL氢氟酸，5滴(1+1)H2SO4，加热至放出三氧化硫白烟，再加入5滴(1)。稍微冷却后，加水溶解盐，转移至50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，混合均匀并澄清。
将1.0 ~ 5.0 ml的清液分装于25mL容量瓶中，根据下面的校准曲线进行测定。
锗含量的计算见公式(62.1)。
需要注意的事项
1)锗-苏木精-钒(ⅳ)在草酸、硫酸、磷酸、高氯酸、一氯乙酸、硫酸-磷酸、硫酸-硫酸铵、盐酸-氯化铵组成的弱酸性介质中显示催化波，但在草酸中灵敏度最高。当pH为1.6 ~ 1.8时，催化电流最大。在这个pH值下，两边的电流随着pH值的变化而减小，所以底液的最终pH值控制在1.6 ~ 1.8。
2)没有苏木精，就没有波。加入苏木精后，催化电流随着底液中苏木精浓度的增加而增加。当浓度为60mg/L时，催化电流值几乎不变。钒(ⅳ)浓度对催化电流的影响与苏木精相似。当底液中钒(ⅳ)的浓度为0.024 ~ 0.032 mol/L时，催化电流达到最大值并保持稳定。EDTA不仅能有效掩蔽干扰离子，还有助于提高催化电流值。当底液中EDTA的浓度为0.004 ~ 0.006 mol/L时，催化电流达到最大值。
3)在25mL体积中，对于0.5μgGe，15mgBa2+，10mgBr-，6mgF-，5mgFe3+，La3+，Rb+，3mgMg2+，Al3+，Bi3+，1mgZn2+。0.5 mgg 2+，Mn3+，Sr2+，Zr4+，0.1mgMo6+，0.05mgD2+，Pb2+，Te4+，Ti4+，U6+，W6+，0.01mgSb3+，Se4+，THS+。一般矿石样品可以不经分离直接测定。
62.2.3.8石墨炉-原子吸收光谱法
方法概述
样品用硝酸和氢氟酸(硅酸盐样品)或硝酸和盐酸(硫化矿样品)分解。在盐酸介质中用苯萃取锗，然后用水反萃取锗，分离干扰元素。以镍-草酸铵-氢氧化铵为基体改进剂，用石墨炉原子吸收光谱法测定。锗可以在0.x×10-6测定。
工具
原子吸收光谱仪(配有石墨炉和背景校正仪)。
试剂
氢氟酸。
盐酸
硝酸。
苯。
氯化钡溶液(100克/升)。
称取0.3522gNi2O3作为混合基体改进剂，用5mLHNO3溶解。称取12.5克草酸铵，用200毫升水溶解。将上述两种溶液同时转移至500mL容量瓶中，加入53mL氢氧化铵，混匀，然后加入125mLHNO3，冷却，用水稀释至刻度，混匀。
用锗标准储备溶液(62.2.3.1)稀释锗标准溶液ρ(Ge)=0.20μg/mL。
校准曲线
吸取含0μg，0.05μg，…，0.60μg锗的锗标准溶液，置于一组50mL分液漏斗中，加入5mL水，10mL HCl，加入10ml苯，萃取3分钟。分层后弃去水相，准确加入5mL水反萃取3min，用水冲洗漏斗颈，将水层置于10mL比色管中，加入2mL混合基质改进剂，稀释至刻度，混匀。仪器工作条件见表62.6和表62.7，并绘制校准曲线。
表62.6原子吸收光谱仪的参考工作条件
表62.7石墨炉的参考工作条件
分析方法
1)硅酸盐分析
称取0.5g(精确至0.0001g)样品，置于塑料坩埚中，用少量水润湿，加入10mLHNO3，5mLHF，加热溶解，蒸干。加入5mL水加热浸出渣，冷却至室温，加入10mLHCl，然后用8mol/LHCl转移至50mL或25mL容量瓶中，稀释至刻度。澄清。
将10.0 ~ 15.0 ml清液分入50mL分液漏斗中，加入10mL苯，萃取3分钟。分层后弃去水相，加入5.00mL水反萃取3分钟，用水冲洗漏斗颈，将水层置于10mL比色管中，加入2mL 3 mined基体改进剂，稀释至刻度，混匀。以下是根据校准曲线测量的。
2)硫化矿的分析
称取0.1g(精确至0.0001g)样品，置于150mL烧杯中，用水润湿，加入10mLHNO3，在电热板上加热，蒸至干燥。加入少量水温溶，稍冷后加入0.5mL(1+1)HCl，将水转移至25mL比色管中，加入2mLBaCl2溶液，稀释至刻度，混匀。让它过夜。
取5.0毫升清液于50毫升分液漏斗中，加入10毫升氯化苯和10毫升苯，根据下面的校准曲线进行测定。
锗含量的计算见公式(62.1)。
需要注意的事项
在石墨炉法中，钼、铁、钴、铜、硒、碲、硫酸盐、磷酸盐和氯化物都有不同程度的干扰。在苯萃取和水反萃取后，相当数量的氯化物和铁仍留在溶液中。使用草酸铵-氢氧化铵-镍混合基体改进剂可完全消除干扰。当硫酸根大于200μg/mL时(因为在氩相中可形成GeS)，仍有负干扰。分析硫化物矿物时，萃取前必须用氯化钡沉淀除去大部分硫酸盐。
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