中药化学教学:苷类的分类——按苷(键)原子分类

氧化糖苷

氧化糖苷是糖的末端碳原子与非糖部分的-OH和-COOH缩合而成的糖苷类化合物，糖苷键原子为氧原子。根据苷元的结构，可以分为以下几类:

1.醇糖苷是糖苷配基分子中的醇羟基与糖的末端碳原子缩合形成的糖苷。如毛茛苷、红景天苷、龙胆苦苷等。

2.酚葡糖苷是糖苷配基分子中的酚羟基与糖的末端碳原子缩合形成的糖苷。酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素等属于酚苷类。如熊果苷和天麻素。

3.糖苷配基分子中的羧基通过酯键与糖端基的碳原子缩合形成的糖苷。其糖苷键兼具缩醛和酯的性质，易被稀酸和稀碱水解。例如箭头a和b。

4.氰苷主要是指带有α-羟基腈的糖苷。这种糖苷在不同条件下容易被稀酸和酶水解，生成的苷元α-羟基腈很不稳定，立即分解成醛(酮)和氢氰酸。但在浓酸的作用下，苷元中的-CN基团很容易被氧化成-COOH基团，生成NH4+。在碱性条件下，苷元容易异构化，生成α-羟基羧酸盐。【氰苷的降解】氰苷的代表化合物是苦杏仁中的苦杏仁苷。氰苷的例子包括亚麻氰苷、莲藕苷和垂盆草苷。

5.吲哚啉是糖苷配基结构中吲哚醇羟基与糖的末端碳原子缩合形成的糖苷。靛蓝是虎杖叶中的一种吲哚苷。酸水解生成的苷元吲哚酚在空气中很容易被氧化成深蓝色的靛蓝。青黛，具有清热解毒功能的中药，为生靛蓝。靛玉红是靛蓝的异构体，是板蓝根中抗癌的有效成分。

硫代葡萄糖苷配基通过硫原子与糖的末端碳原子相连，称为硫代葡萄糖苷。硫代葡萄糖苷主要存在于十字花科植物中，如硫代葡萄糖苷、萝卜硫苷等。

氮苷配基通过氮原子与糖的末端碳原子相连，称为氮苷。如巴豆中的巴豆苷。

糖苷配基的碳原子通过碳碳键直接与糖的末端碳原子相连，称为碳糖苷。碳苷配基通常为黄酮类、查尔酮、色酮、蒽酮、蒽醌、没食子酸等。，其中以黄酮碳苷最为常见。碳苷分子中的糖大部分附着在苷元分子中具有间二酚或间三酚结构的环上，是糖的酚羟基和端羟基邻位或对位的活性氢脱水缩合而成。碳苷同样具有溶解度小，不溶于水的特点。近年来发现的碳苷类，如芦荟苷、牡荆苷、芒果苷、荭草苷等。