中药化学成分的分离方法——溶剂分离法

一般采用三种或四种不同极性的溶剂从低极性到高极性逐级提取分离上述总提取物。水提取物或乙醇提取物往往是一种凝胶,在低极性溶剂中难以均匀分散,因此不能完全提取。可以混合适量的惰性填充剂,如硅藻土或纤维粉,然后低温或自然干燥,再用选定的溶剂依次萃取,使总萃取物中的成分根据其在不同极性溶剂中的溶解度差异得到分离。比如汉防己甲素的乙醇提取物可以用乙醚碱化使脂溶性生物碱溶解,再用冷苯处理使汉防己甲素溶解。结构相似的汉防己甲素比前者少一个甲基,但有一个酚羟基,不溶于冷苯,可以分离。利用中草药化学成分在不同极性溶剂中的溶解度来分离纯化中草药化学成分是最常用的方法。

广义来说,也是在中草药提取液中加入另一种溶剂,使一种或某些成分或杂质沉淀出来的一种溶剂分离方法。中草药的水提液中往往含有胶质、粘液、蛋白质、糊化淀粉等。可以加入一定量的乙醇,使这些不溶于乙醇的成分从溶液中沉淀出来,从而达到与其他成分分离的目的。如从中草药提取物中除去这些杂质或从白芨和水提取物中获得白芨胶,可采用乙醇沉淀法;天花粉蛋白是从构树的新鲜根汁中制备的,可通过滴人丙酮沉淀。目前,多糖和多肽化合物是通过水溶解、浓缩和用乙醇或丙酮沉淀来提取的。

另外,它的一些成分可以溶解在酸或碱中,加入碱或酸改变溶液的pH值后,就会变成不溶的,分离出来进行检验,从而达到分离的目的。比如内酯类化合物不溶于水,但在碱的存在下开环生成的羧酸盐溶于水,再用酸酸化,内酯环重新形成,与其他杂质分离;生物碱一般不溶于水。当它们遇到酸时,它们形成生物碱盐并溶于水。碱化后,游离生物碱再生。这些化合物可以通过使用与水不混溶的有机溶剂来提取和分离。一般中草药总提取物先后用酸水和碱水处理,可分为三部分:溶于酸水的碱性成分(如生物碱)、溶于碱水的酸性成分(如有机酸)、不溶于酸碱的中性成分(如甾醇)。还可以利用不同的酸碱性进一步分离。例如,酸性物质可分为强酸性、弱酸性和极热酚三种,分别溶于碳酸氢钠、碳酸钠和氢氧化钠中,从而进行分离。一些总生物碱,如长春花生物碱和石蒜生物碱,可以通过不同的相对湿度值进行分离。但在某些特殊情况下,如酚性生物碱紫堇定在氢氧化钠溶液中仍可被乙醚萃取,蝙蝠葛碱在乙醚溶液中可被氢氧化钠溶液萃取,但在氯仿溶液中溶解时不能被氢氧化钠溶液萃取;某些生物碱盐,如盐酸延胡索乙素,在水溶液中仍可被氯仿萃取。这些性质有助于各种化合物的分离和纯化。