与海洋药物有关的问题

这部分内容需要结合重点中药(如麻黄、黄连、洋金花、苦参、防己、马钱子、附子等)所含生物碱的结构类型。).重要类型包括:

吡啶:主要是喹吖啶(苦参中含有的生物碱，如苦参碱)。

东莨菪碱:洋金花中含有的生物碱，如东莨菪碱。

异喹啉类:主要有苄基异喹啉类(如罂粟碱)、二苄基异喹啉类(汉防己甲素中含有的生物碱，如粉防己碱)、原小檗碱类(黄连中含有的生物碱，如小檗碱)、吗啡类(如吗啡、可待因)。

吲哚类:主要是有色胺吲哚类(如吴茱萸碱)、单萜吲哚类(马钱子中含有的生物碱，如士的宁)和二聚吲哚类(如长春碱和长春新碱)。

萜类:乌头类生物碱(如乌头碱)和紫杉醇。

类固醇:贝母素甲

有机胺:麻黄中含有的生物碱，如麻黄碱和伪麻黄碱。

苦参生物碱的结构类型是什么？它的理化性质和提取分离方法是什么？

(1)结构类型

苦参含有生物碱，主要是苦参碱和氧化苦参碱。此外，还含有氧化苦参碱、N-甲基染料木黄酮、甘精碱、巴普汀和脱氢苦参碱(苦参碱)。这些生物碱属于喹吖啶衍生物。每个分子中有两个氮原子，一个是叔胺氮，一个是酰胺氮。

(2)物理和化学性质

碱性:苦参所含的生物碱有两个氮原子。一种是叔胺氮(N-1)，碱性；另一种是酰胺氮(N-16)，几乎没有碱性，所以它们只相当于一元碱。苦参碱和氧化苦参碱的碱性更强。

溶解性:苦参碱具有特殊的溶解性，不同于普通的叔胺碱。可溶于水、氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。氧化苦参碱是苦参碱的氮氧化物，具有半极性配位键。它比苦参碱更亲水，溶于水，不溶于乙醚，但溶于氯仿。

极性:苦参生物碱的极性顺序为氧化苦参碱>氧化苦参碱>苦参碱。

(3)提取和分离

苦参用稀酸水渗漉，用强酸性阳离子交换树脂从酸水提取液中提取总生物碱。苦参碱和氧化苦参碱的分离是利用它们在乙醚中的不同溶解度进行的。

麻黄生物碱的结构类型有哪些？它的理化性质、鉴别反应和提取分离方法是什么？

(1)结构类型

麻黄中含有多种生物碱，主要是麻黄碱和伪麻黄碱，其次是甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和伪麻黄碱，再到甲基麻黄碱和去甲麻黄碱。麻黄生物碱分子中的氮源全部在侧链，属于有机胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属于仲胺衍生物，是彼此的立体异构体。它们的结构差异如下。

Cl的配置不同。

(2)物理和化学性质

挥发性:麻黄碱和伪麻黄碱分子量小，易挥发。

碱性:麻黄碱和伪麻黄碱都是强碱性的仲胺生物碱。由于* * *伪麻黄碱的共轭酸和

C2-OH形成的分子内氢键的稳定性大于麻黄碱，所以伪麻黄碱的碱性比麻黄碱强。

溶解度:由于麻黄碱和伪麻黄碱的分子较小，其溶解度与一般生物碱不完全相同，在水和氯仿中都可以溶解，但伪麻黄碱在水中的溶解度不如麻黄碱。麻黄碱和伪麻黄碱成盐后的溶解度并不完全相同，比如草酸麻黄碱不溶于水，而草酸伪麻黄碱溶于水；盐酸麻黄碱不溶于氯仿，而盐酸伪麻黄碱溶于氯仿。

(3)认同反应

麻黄碱和伪麻黄碱不能与大量生物碱沉淀试剂反应，但可通过以下反应进行鉴别:

二硫化碳-硫酸铜反应

麻黄碱和伪麻黄碱属于仲胺，产生棕色沉淀。属于叔胺的甲基麻黄碱和甲基伪麻黄碱不与属于伯胺的去甲基麻黄碱和去甲基伪麻黄碱反应。

铜复盐反应当加入硫酸铜和氢氧化钠时，麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液呈蓝紫色。

(4)提取和分离

溶剂法:麻黄碱和伪麻黄碱可溶于水和亲脂性有机溶剂中，草酸麻黄碱和草酸伪麻黄碱在水中的差异较小，从而可以分离。方法如下:用水提取麻黄，将水提取液碱化后用甲苯提取。甲苯萃取物流过草酸溶液，草酸麻黄碱由于其在水中的低溶解度而结晶出来，而草酸伪麻黄碱保留在母液中。

水蒸气蒸馏:麻黄碱和伪麻黄碱在游离状态下易挥发，可通过水蒸气蒸馏从麻黄中提取。

离子交换树脂法:生物碱盐可在强酸性阳离子交换树脂柱上交换，麻黄碱的碱性比伪麻黄碱弱，可先从树脂柱上洗脱，使两者分离。