中药色素
第一，分类
醌类化合物是中药中一类具有醌结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四类，其中蒽醌及其衍生物尤为重要。
二、植物的分布
醌类广泛分布于植物中。
1，蓼科大黄、何首乌、虎杖。
2.茜草科茜草属
3.豆科植物决明子和番泻叶。
4.鼠李科鼠李科。
5.百合科芦荟。
6.唇形科植物丹参。
7.紫草科紫草。
醌类也存在于一些低等植物中。
第三，生物活性
醌类的生物活性是多种多样的。
1，腹泻(番泻叶中的番泻苷)
2、抗菌作用(大黄中的游离羟基蒽醌化合物)
3.止血(茜草中的茜素成分)
4.扩张冠状动脉的功能用于治疗冠心病、心肌梗塞等。
(丹参中的丹参酮)
5、其他作用(驱虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等。)
第二节醌类化合物的结构和分类
1.苯醌类
苯醌可分为苯醌和对苯醌两大类。由于苯醌的结构不稳定，大多数天然存在的苯醌化合物是对苯醌的衍生物。对苯醌
2.萘醌类
萘醌可分为三种类型:α(1，4)，β(1，2)和amphi(2，6)。然而，大部分α-萘醌的天然衍生物是橙色或橙红色晶体，少数是紫色的。
α-(1，4)萘醌β-(1，2)萘醌双-(2，6)萘醌
3、菲醌
天然菲醌可分为邻醌和对醌两种。例如，从丹参根中获得的许多菲醌衍生物属于邻菲醌和对菲醌化合物。
邻菲醌对菲醌
实例:丹参中的丹参酮类化合物。
1，4，5，8是α。
位置2、3、6和7是β位置。
9，10位是中位，也叫中位。
第四，蒽醌(重点)
按母核结构可分为单蒽核和双蒽核。
(1)单蒽核
1.蒽醌及其苷类
9，10-蒽醌是最常见的天然蒽醌。因为整个分子形成* * *轭体系，C9和C10处于最高氧化水平，相对稳定。
天然存在的蒽醌通常被蒽醌母核上的羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基取代。它们以游离形式或与糖结合的糖苷形式存在于植物中。大多数蒽醌是氧化糖苷，但有些化合物是碳糖苷，如芦荟苷。根据蒽醌母核上羟基的分布，羟基蒽醌衍生物可分为两类。
大黄酚r1 = hr2 = CH3。
大黄素r1 = ohr2 = CH3。
大黄素甲醚r1 = och3r2 = CH3。
芦荟大黄素r1 = hr2 = ch2oh。
莱茵r1 = HRR2 = COOH。
(1)大黄素类型
羟基分布在苯环两侧，大部分化合物呈黄色。比如大黄中的主要蒽醌成分就属于这一类。
(必须掌握以下五个结构式)比较这些结构式的极性。
茜素)R1=OH R2=H R3=H hrr3 = h
紫红素)R1=OH R2=H R3=OH hrr3 = oh。
假阿霉素r1 = ohr2 = cooh。
R3=OH
(2)茜素型
羟基分布在一侧的苯环上，这些化合物颜色较深，多为橙黄色至橙红色。比如茜草中的柔比星等化合物就属于这种类型。
2.蒽环或蒽酮衍生物
蒽醌在酸性环境中可被还原生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。
蒽醌蒽酚蒽酮
蒽醌(或蒽酮)的羟基衍生物常以游离态或与相应的羟基蒽醌* * *结合态存在于植物中。蒽酚(或蒽酮)衍生物通常存在于新鲜植物中。新鲜大黄存放两年以上，无法检出蒽醌。如果蒽醌中间位的羟基与糖缩合形成糖苷，其性质相对稳定，只有水解脱糖后才容易被氧化转化为蒽醌衍生物。
(2)双蒽核
1.二蒽酮
二蒽酮类可以看作是两个蒽酮分子去掉一个氢分子，通过碳碳键结合而成的化合物。组合模式多为C10-C10 '，也有其他位置相连。比如大黄和番泻叶中的主要有效成分番泻苷A、B、C、D，都是二蒽酮类的衍生物。
A(番泻苷A)的苷元A是由两个大黄酸蒽酮分子通过c 10-c 10’结合而成的二蒽酮类衍生物，其c 10-c 10’为反式连接。
B(番泻素B是番泻素A的异构体，其c 10-c 10’为顺式连接。
番泻苷C是由1分子大黄酸蒽酮和1分子芦荟大黄素蒽酮通过C 10-C 10’交联而成的双丙酮二葡萄糖苷。
番泻苷D是番泻苷C的异构体，其C 10-C 10’为顺式连接。
水解后，产生了两个葡萄糖分子。
番泻苷a番泻苷b
番泻苷c番泻苷d
蒽酮类化合物的C 10-C 10’键与通常的C-C键不同，容易断裂生成相应的蒽酮类化合物。
例如，大黄和番泻叶中所含的番泻苷A的致泻作用是由于其在肠内转化为大黄酸蒽酮所致。
番泻苷a
大黄酸蒽酮
2.双蒽醌
蒽醌可以通过脱水缩合或氧化形成。天然蒽醌中的两个蒽醌环相同且对称，由于空间位阻的相互排斥，两个蒽环反向排列，如卡西胺。
3.脱氢二蒽酮通过去除1分子氢进一步氧化，两个环以双键连接。这类化合物多为深紫红色，其羟基衍生物存在于自然界，如金丝桃属植物。
4.日照蒽酮的脱氢蒽酮进一步氧化，α和α′位相连形成新的六元环，其多羟基衍生物也存在于金丝桃属中。
5.中间萘并二蒽酮类化合物是天然蒽衍生物中氧化程度最高的结构形式，也是天然产物中最高的。
稠合多环系统之一(包含8个环)。如金丝桃素是萘二酮的衍生物，存在于金丝桃属的一些植物中，具有抑制中枢神经系统和抗病毒的作用。
脱氢二蒽酮日照蒽酮金丝桃素