中药化学的结构测定

未取代香豆素在λmax274nm(logε4.03)和311nm(logε3.72)处有两个吸收峰，分别由苯环和α-吡喃酮结构引起。取代基的引入往往会引起吸收峰位置的变化。一般烷基取代影响不大，但羟基的引入往往使吸收峰红移。其峰位常随试液的酸碱度而变化。

红外光谱

香豆素属于苯并α-吡喃酮，因此在红外光谱中α-吡喃酮的吸收峰应为1745 ~ 1715cm-1，芳环* * *轭双键的吸收峰应为1645 ~ 1625。

核磁共振光谱

1.氢谱(1H-NMR)

香豆素环上的质子受内酯环羰基的吸电子轭效应影响，使得H3、H6、H8的信号出现在较高的磁场中，而H4、H5、H7的质子信号出现在较低的磁场中。C3和C4未取代香豆素的H3和H4信号分别在δ 6.1 ~ 6.3 ppm和δ 7.6 ~ 8.1 ppm (j = 7 ~ 9 Hz)处出现双峰。[香豆素化合物的NMR信号]

2.碳谱(C13-NMR)

香豆素母核中9个碳原子的化学位移如下:

碳原子C2C3C4C5C6C7C8C9C10

δ(×10-6)160.4116.4143.6128.1124.4131.8116.4153.9118.8

从表中可以看出，C2属于羰基碳，处于最低场，一般在159 ~ 162 ppm之间；由于吡喃环中氧原子的影响，C9的化学位移也在低磁场范围内，一般在149 ~ 155 ppm。取代基的存在对香豆素母核C原子的化学位移有很大影响。当用作糖苷时，香豆素的α碳原子向高场移动，而β碳原子向低场移动。

质谱分析

香豆素类化合物的基本质谱的特征是连续损失CO，产生[M-CO]+和[M-2CO]+碎片。香豆素类化合物的基本片段受取代基的影响，与取代基的种类和数量有关。

1.简单香豆素母核有很强的分子离子峰，基峰为[M-CO]+苯并呋喃离子。因为环上也含有氧，所以也可以失去1分子CO形成[M-2CO]+峰，进一步失去氢形成m/z89峰。

2.呋喃香豆素的质谱特征与简单香豆素相似，呋喃香豆素也是先失去CO，形成苯并呋喃离子，然后继续失去CO..

3.吡喃香豆素是一种具有双子结构的香豆素，可以先失去甲基，再失去CO。