用三氧化二砷如何值得单质砷？

不要用三氧化二砷,因为用它的话只能还原,而还原剂的强弱很难掌握,如果在溶液中反应易产生剧毒的AsH3气体,如果用炭来还原则加热过程中砒霜和砷都易升华,产物不纯且对仪器要求很高.

有一个相当简单可行的方法是利用雄黄(四硫化四砷,As4S4)(下文简写为AsS)在强碱中的歧化反应和金属铝在碱溶液中的还原性:

①将雄黄研磨为粉末,与NaOH溶液***沸,你会看到产生棕黑色物质:

3AsS + 6NaOH == As + Na3AsO3 + Na3AsS3

产物为砷,亚砷酸钠和硫代亚砷酸钠,可直接过滤洗涤得到砷(初过滤时像是黑色的污泥,有粘性,可直接将其加入大量水中并搅拌,利用重力使其自然沉淀)(若浓度高则滤液呈黄色,冷却后析出白色晶体;向滤液中加酸则生成金黄色的雌黄,即三硫化二砷)

NaOH要过量,要加热足够长的时间,否则雄黄的转化不完全,会混在砷中,很难分离.

②但是这样只有三分之一的砷元素转化为单质,若要获取更多,可在碱性滤液(也可向滤液中补充NaOH)中继续还原三价砷:加入金属铝(加热可提高反应速率,但同时也会产生较多的氢气和砷化氢气体,应注意防护)(呵呵,点燃砷化氢气体会看到很漂亮的银紫色火焰,当然会产生白色的砒霜烟雾,注意安全),便会看到有黑色的砷单质产生

③因为雄黄可大量在中药店中随意购买且很便宜(十块钱一斤吧),因此即使只得到①中产生的砷也应该能够满足需要了,因为①很安全而且操作非常简单,反应速率也快,而②就要更加复杂危险.

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