中药化学教学:糖苷的结构研究

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核磁共振光谱学

酶解利用了酶解的特异性:麦芽糖酶水解α-糖苷键；苦杏仁苷酶水解β-糖苷键。

用Klyne经验公式计算的单糖末端碳的不同构型对糖分子的旋光贡献不同。将糖苷和苷元的分子旋光度差与组成糖苷的一对甲基糖苷(α-和β-糖苷)的分子比旋光度进行比较，数值接近的就是与其具有相同糖苷键构型的那一个。如下所示:

△[M]D=[M]D糖苷-[m] d苷元

[普通糖的糖苷IV的分子手性表]

使用核磁共振光谱学

1.1N-NMR方法

如果C2上的H是E键，则不能通过NMR确定构型，例如鼠李糖苷和甘露糖苷。

2.13C-核磁共振波谱

利用碳谱的化学位移和耦合常数推断糖苷键的构型。

糖与苷元连接后，糖中末端碳原子的化学位移明显增加，而其他碳原子的化学位移变化不大。某些α-和β-构型甲基葡萄糖苷中末端碳原子的化学位移有较大差异，以此来判断糖苷键的构型。[常见糖的α-和β-甲基吡喃糖苷的化学位移]

此外，利用碳谱中的偶合常数j可以确定糖苷键的构型。

[几种甲基葡萄糖苷的α和β构型的JC1-H1值(Hz)]