中药化学教程:单宁

单宁也叫单宁酸。它是一种结构复杂的酚类化合物,广泛分布于植物中,尤其是树皮中,具有收敛、止血、抗菌等作用。单宁成分具有以下一般特性:

1.它尝起来是涩的。大部分是无定形物质,很难提纯。

2.它能与蛋白质结合生成沉淀,在工业上用于鞣制皮革。

3.大部分溶于水和乙醇形成胶体溶液,不溶于氯仿、苯、无水乙醚和石油醚。溶于乙酸乙酯。

4.鞣酸水溶液遇氯化铁试剂产生蓝黑色或沉淀,配制中草药制剂时应避免与铁接触。

5.单宁木溶液遇到明胶、石灰、重金属盐(如醋酸铅、醋酸铜、重铬酸钾)、生物碱等会沉淀。这一特性可用于去除中草药中的鞣质(当被视为杂质时),并用于定性试验和含量测定。

6.单宁在空气中会被氧化,颜色变深,尤其是在碱性溶液中。

7.根据单宁的结构,单宁可分为两种。一类是水解鞣质,具有酯或糖苷结构,多由没食子酸或其衍生物与葡萄糖结合而成。糖上的每一个醇羟基与没食子酸上的一个羟基结合形成酯,可被酸、碱和酶水解。含有这种单宁的中草药有五倍子、五倍子、石榴皮等。水解单宁已被提纯,在医学上用作消炎和收敛的药物,命名为单宁酸。另一种是缩合单宁,一般由儿茶素组成。它们结构复杂,不能水解。加酸加热可以产生一种缩合物——单宁酸酐(或单宁酸)。中药材中的鞣质大多属于缩合鞣质。五倍子单宁的结构有不同的看法,一般认为代表结构式为β-五-间二没食子酰葡萄糖。

测定中药材中鞣质含量的方法很多。根据鞣质的性质,有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法和比色法,这些方法各有优缺点。简单介绍一下高锰酸钾法:高锰酸钾法是基于单宁在酸性溶液中能被高锰酸钾溶液氧化的原理。通过计算高锰酸钾消耗量来确定中药材中鞣质含量的方法有很多。根据鞣质的性质,有皮粉吸附法、重量法、高锰酸钾法、络合滴定法和比色法,这些方法各有优缺点。高锰酸钾法简介:

高锰酸钾法是根据鞣质在酸性溶液中能被高锰酸钾溶液氧化的原理,通过消耗高锰酸钾的量来计算鞣质的含量。

准确称取一定量的药粉,加水煮沸30分钟,过滤至容量瓶中,制成一定浓度的浸膏。准确吸取一定量提取液和0.5%靛蓝液(指示剂),加入大量水,用n/10高锰酸钾溶液滴定,直至溶液由蓝色变为绿色再变为黄色。消耗的高锰酸钾溶液的毫升数为a。

另外,细吸提取液,加入明胶盐溶液沉淀鞣质,过滤,细吸相当于上述提取液m1号的滤液,用同样方法滴定。高锰酸钾消耗量为b。